50年代左右含氫硅油出現(xiàn)后，Dow Corning公司[4]的研究人員以含氫硅油乳液整理織物，獲得了好的防水效果。但含氫硅油在織物表面所形成的防水膜硬、脆、且易脫落。而加入甲基硅乳與含氫硅乳共混整理，則形成的防水膜柔軟、手感好。這是一項(xiàng)有實(shí)際意義的發(fā)現(xiàn)，由此引發(fā)了人們對(duì)有機(jī)硅作為織物柔軟劑的研究興趣。近50年來聚硅氧烷的發(fā)展，特別是反應(yīng)性、功能性聚硅氧烷的出現(xiàn)，已使得有機(jī)硅柔軟劑異彩紛呈，廣泛用于纖維與織物柔軟整理、紡絲油劑、毛發(fā)調(diào)理劑及家用洗滌劑的復(fù)配等多個(gè)方面。
2.1第一代有機(jī)硅柔軟劑
   甲基硅油乳液(簡(jiǎn)稱甲基硅乳)和甲基硅油與含氫硅油的共混乳液可稱為第一代有機(jī)硅柔軟劑。
   制備方法：甲基硅油(粘度范圍10～2×105cSt)、乳化劑和水用膠體磨研磨，直至形成白色穩(wěn)定的乳液。
   用法：一定含固量的甲基硅乳用水稀釋配成工作浴液，織物一浸一軋或二浸二軋，100°C烘干，高溫定型數(shù)秒。
   甲基硅乳用于織物整理，在一定程度上能改善織物的手感與柔軟平滑性，但甲基硅油與纖維之間只有物理吸附作用，硅油鏈間又不能交聯(lián)成膜，所以整理的織物不耐洗。一般洗3~5次后織物的柔軟性就基本消失。另外，甲基硅乳的貯存穩(wěn)定性與抗剪切穩(wěn)定性不好，貯存與使用過程中容易出現(xiàn)破乳、漂油現(xiàn)象。若在甲基硅乳中配入含氫硅乳，可使成膜性得到改善。
    1950年到1970年這20年期間，紡織工業(yè)所用的有機(jī)硅柔軟劑基本上都屬于此類。目前這類產(chǎn)品因性能不好已被完全淘汰。
2.2第二代有機(jī)硅柔軟劑羥基硅乳
   羥基封端或主鏈中含硅羥基的聚二甲基硅氧烷乳液稱為羥基硅乳。
   由于其主鏈末端或中間的硅羥基有反應(yīng)性，受熱時(shí)能進(jìn)行交聯(lián)，也能與纖維素上的醇羥基脫水形成醚[5]，因此具有良好的成膜性和結(jié)合牢度。
   制備方法有多種，但乳液聚合法是最主要的方法。1959年Dow Corning公司的Hyde等[6]首次申請(qǐng)了乳液聚合法制羥基硅乳的專利，但用其作柔軟劑的應(yīng)用報(bào)告則是Brooks[7]在1972年發(fā)表的。乳液聚合法制羥基硅乳[6,8,9]，所用的原料為D4(八甲基環(huán)四硅氧烷)、乳化劑和催化劑。制備時(shí)先將乳化劑溶于水中，再滴加入D4分散，然后用酸或堿引發(fā)聚合。反應(yīng)溫度70°C~90°C，反應(yīng)時(shí)間8~10h。反應(yīng)完成后中和以使酸、堿催化劑失去作用。
   根據(jù)所用乳化劑的不同，羥基硅乳可分為陰離子、陽(yáng)離子、復(fù)合離子及非離子四種類型。

2.2.1陰離子型羥基硅乳

以D4作原料、十二烷基苯磺酸作催化劑、陰離子表面活性劑如十二烷基苯磺酸鈉作乳化劑、水為分散介質(zhì)，80°C~90°C反應(yīng)8h制得的硅乳[6]，即陰離子羥基硅乳。
   陰離子羥基硅乳，相對(duì)分子質(zhì)量大，穩(wěn)定性較好，與陰離子樹脂、助劑可混配使用，能使樹脂用量減少20%~50%。稀釋后用于織物的柔軟整理，能在織物表面形成適度交聯(lián)的有機(jī)硅薄膜，不僅可改善織物的手感，而且可使織物的抗撕裂強(qiáng)度提高，干態(tài)急、緩彈性分別由237.6°和270°提高到253.3°和287.3°，耐洗性達(dá)到15次。此外，陰離子羥基硅乳的整理浴液中配入少量的三甲氧基甲基硅烷效果會(huì)更好。
2.2.2陽(yáng)離子羥基硅乳與復(fù)合離子型羥基硅乳
   以D4作原料，陽(yáng)離子表面活性劑如十二烷基二甲基芐基禁發(fā) 氯化銨或十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基禁發(fā) 氯化銨作乳化劑，堿金屬氫氧化物如KOH、NaOH作催化劑，經(jīng)乳液聚合制得的羥基硅乳即陽(yáng)離子羥基硅乳[8]。
   陽(yáng)離子羥基硅乳相對(duì)分子質(zhì)量較小，穩(wěn)定性較差，與陰離子樹脂或助劑不能配伍使用，甚至工作浴液中少量的陰離子樹脂也會(huì)導(dǎo)致它發(fā)生破乳漂油，所以應(yīng)用上受到限制。但陽(yáng)離子羥基硅乳整理織物的手感較陰離子羥基硅乳好，而且整理的織物滑爽、挺括、有較高的抗水性。
   在乳液聚合配方中加入非離子表面活性劑，可改善陽(yáng)離子羥基硅乳的穩(wěn)定性和耐硬水性，使制得的硅乳能與2D樹脂、氯化鎂、熒光增白劑VBL等同浴使用。這種以非離子、陽(yáng)離子表面活性劑作復(fù)合乳化劑制得的硅乳稱為復(fù)合離子型硅乳，如D450g，新潔而滅3g，OP-10 2g，KOH(濃度10%)4.8g和H2O 100g在80°C~90°C聚合數(shù)小時(shí)制得的硅乳即屬此類[9]。
2.2.3非離子羥基硅乳
   以非離子表面活性劑OP、TX、AEO、Span、Tween等作乳化劑，經(jīng)乳液聚合制得的羥基硅乳即非離子羥基硅乳[9]。
   與陰、陽(yáng)離子羥基硅乳相比，該硅乳不帶電荷，因而使用過程穩(wěn)定性更好、適應(yīng)面廣，所以許多公司都在大力開發(fā)研究。例如瑞士汽巴嘉基公司研制生產(chǎn)的Ultratex FSA就是一種相對(duì)分子質(zhì)量在20萬(wàn)以上的非離子羥基硅乳[9]。據(jù)介紹，該硅乳的pH值為5，貯存穩(wěn)定性在-10°C~25°C為一年，耐硬水、電解質(zhì)和稀酸，與一般的紡織助劑有較好的相容性，用于織物整理，既能提高抗皺性、柔軟平滑性，又不降低纖維強(qiáng)度和染色牢度，而且織物有洗可穿性。所以，在性能和應(yīng)用方面比美國(guó)Dow Corning公司的陰離子羥基硅乳DC—1111又進(jìn)了一步[9]。